图1 (A)竞争性可逆共价键合策略示意图;(B)膜蒸馏过程中亲水膜、疏水膜、COF膜和缺陷工程COF膜中水传输通道的比较

在国家自然科学基金项目(批准号:21625102、21971017、21922502、21674012)等资助下,北京理工大学王博、冯霄教授团队和中国科学技术大学王奉超教授团队合作,在膜蒸馏海水淡化领域取得进展。研究成果以“具有亲疏水梯度的共价有机框架薄膜膜蒸馏(Hydrophilicity gradient in covalent organic frameworks for membrane distillation)”为题,于2021年7月22日在线发表于《自然-材料》(Nature Materials)期刊。论文连接:https://doi.org/10.1038/s41563-021-01052-w。

随着全球人口的快速增长和工业的不断发展,淡水资源短缺已经成为亟待解决的全球性问题,海水淡化是解决淡水危机问题的有效途径。在诸多海水淡化技术中,膜蒸馏(membranedistillation, MD)技术利用膜两侧蒸汽压力差为传质驱动力,并通过热驱动使得水蒸气穿过多孔的疏水膜材料进行脱盐,在处理高浓度、高污染盐水和利用工业废热等低品位热以及太阳能、地热能方面具有巨大优势。然而,传统聚合物疏水MD膜通量低且面临的膜污染和膜浸润等问题,限制了膜蒸馏技术的进一步发展。

针对以上问题,研究团队以具有规整贯穿纳米孔道的二维共价有机框架(covalent organic framework, COF)薄膜为基础,通过引入竞争性可逆共价键合策略,制备了孔道大小和孔内亲疏水环境随深度梯度变化的COF薄膜(见图1),实现了高通量膜蒸馏海水淡化。一方面,超薄疏水分离层(传质路径短)以及垂直贯穿的纳米孔道(曲率低),使得水蒸气的跨膜阻力大幅下降;另一方面,限域纳米孔道对水蒸发具有增强效应。使COF复合膜在NaCl截留率为99.99%的同时,通量达220 L m–2 h–1(3.5 wt.% NaCl溶液为进料液,测试温度65 oC)。此外,在COF薄膜中构建的孔径以及亲疏水梯度赋予膜材料抗污染性能。纳米孔内静电排斥作用的增强,延缓孔壁盐结晶,降低膜浸润风险,使分离膜具有长期运行稳定性。