我国学者与海外合作者在离子跨膜传输脱水合机制研究方面取得进展

在国家自然科学基金项目（批准号：51738013、51978646）等资助下，中国科学院生态环境研究中心曲久辉院士、胡承志研究员团队与耶鲁大学Menachem Elimelech研究组、华东理工大学化学与分子工程学院合作，在水合离子跨膜传输脱水合机制研究方面取得进展。相关成果以“聚合物纳米通道离子传输脱水合过程的原位表征（In SituCharacterization of Dehydration during Ion Transport in polymeric Nano channels）”为题，2021年8月25日在线发表于美国化学学会会刊（J.Am. Chem. Soc.，DOI：10.1021/jacs.1c05765.）。

纳米通道内水合离子的传输现象普遍存在于生物系统和膜分离应用中。阐明水合离子在限域传输中与膜孔之间的结构匹配机制，对于提高离子选择性，优化膜分离效率至关重要。然而，由于缺乏可靠的原位表征方法，人们对于水合离子在纳米通道传输中的结构转化机制知之甚少，这阻碍了离子限域传输和分离的原理认知和技术进步。

研究团队将飞行时间－二次离子质谱（ToF-SIMS）与微流控过滤装置耦合，首次实现了水合离子跨膜传输过程中脱水合现象的原位观测。研究结果表明，水合钠离子(H2O)nNa+（n=1~6）在体相溶液中水合数分布呈现以(H2O)3Na+为优势形态的类正态分布。当溶液pH提高时，由于电荷屏蔽效应，将导致(H2O)nNa+水合分布向小水合方向偏移，优势形态转变为 (H2O) Na+。而经过聚酰胺纳滤膜NF 90截留，水合数大于2的水合钠离子比例显著下降，(H2O) Na+及(H2O)2Na+成为优势形态，平均水合数从3.03减少至1.86（图1），这是首次从实验角度证实了孔道尺寸效应所引起的离子脱水合现象。

研究团队还选取不同孔径大小的聚酰胺滤膜对水合钠离子进行截留，进一步验证了孔径大小与离子水合数分布之间的匹配关系。(i)当滤膜孔径大于水合离子时，小水合数离子占比增加，(H2O) Na+成为优势形态。这是由于在非限域传输过程中，水合数小的水合离子具有更高的传输速率，导致其在跨膜后比例较高。(ii) 当滤膜孔径小于水合离子时，由于膜孔位阻效应，较大的水合离子将发生脱水合，部分脱除结合水。实验观测到在限域纳米孔道内，水合数小于3的水合离子才能发生跨膜传输。对于水合钾离子和水合锂离子也观测到了一致的传输规律。此外，作者还发现，膜孔内部的离子化羧基与脱水合离子之间具有较强的粘性效应，这种源自静电相互作用的粘性力会阻碍部分脱水合离子在孔道内部的传输（图2）。

该方法和发现是离子跨膜传输研究领域的重大突破，在离子分离、生物传感和电池应用等方面具有重要应用价值和指导意义。